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單晶硅與多晶硅的區(qū)別與應(yīng)用
    多晶硅是生產(chǎn)單晶硅的直接原料,是當(dāng)代人工智能、自動控制、信息處理、光電轉(zhuǎn)換等半導(dǎo)體器件的電子信息基礎(chǔ)材料。被稱為“微電子大廈的基石”。
    在太陽能利用上,單晶硅和多晶硅也發(fā)揮著巨大的作用。雖然從目前來講,要使太陽能發(fā)電具有較大的市場,被廣大的消費(fèi)者接受,就必須提高太陽電池的光電轉(zhuǎn)換效率,降低生產(chǎn)成本。從目前國際太陽電池的發(fā)展過程可以看出其發(fā)展趨勢為單晶硅、多晶硅、帶狀硅、薄膜材料(包括微晶硅基薄膜、化合物基薄膜及染料薄膜)。從工業(yè)化發(fā)展來看,重心已由單晶向多晶方向發(fā)展,主要原因?yàn)椋?br />     [1]可供應(yīng)太陽電池的頭尾料愈來愈少;
    [2] 對太陽電池來講,方形基片更合算,通過澆鑄法和直接凝固法所獲得的多晶硅可直接獲得方形材料;
    [3]多晶硅的生產(chǎn)工藝不斷取得進(jìn)展,全自動澆鑄爐每生產(chǎn)周期(50小時)可生產(chǎn)200公斤以上的硅錠,晶粒的尺寸達(dá)到厘米級;
    [4]由于近十年單晶硅工藝的研究與發(fā)展很快,其中工藝也被應(yīng)用于多晶硅電池的生產(chǎn),例如選擇腐蝕發(fā)射結(jié)、背表面場、腐蝕絨面、表面和體鈍化、細(xì)金屬柵電極,采用絲網(wǎng)印刷技術(shù)可使柵電極的寬度降低到50微米,高度達(dá)到15微米以上,快速熱退火技術(shù)用于多晶硅的生產(chǎn)可大大縮短工藝時間,單片熱工序時間可在一分鐘之內(nèi)完成,采用該工藝在100平方厘米的多晶硅片上作出的電池轉(zhuǎn)換效率超過14%。據(jù)報(bào)道,目前在50~60微米多晶硅襯底上制作的電池效率超過16%。利用機(jī)械刻槽、絲網(wǎng)印刷技術(shù)在100平方厘米多晶上效率超過17%,無機(jī)械刻槽在同樣面積上效率達(dá)到16%,采用埋柵結(jié)構(gòu),機(jī)械刻槽在130平方厘米的多晶上電池效率達(dá)到15.8%。
多晶硅與單晶硅的差別
    多晶硅是單質(zhì)硅的一種形態(tài)。熔融的單質(zhì)硅在過冷條件下凝固時,硅原子以金剛石晶格形態(tài)排列成許多晶核,如這些晶核長成晶面取向不同的晶粒,則這些晶粒結(jié)合起來,就結(jié)晶成多晶硅。多晶硅可作拉制單晶硅的原料,多晶硅與單晶硅的差異主要表現(xiàn)在物理性質(zhì)方面。例如,在力學(xué)性質(zhì)、光學(xué)性質(zhì)和熱學(xué)性質(zhì)的各向異性方面,遠(yuǎn)不如單晶硅明顯;在電學(xué)性質(zhì)方面,多晶硅晶體的導(dǎo)電性也遠(yuǎn)不如單晶硅顯著,甚至于幾乎沒有導(dǎo)電性。在化學(xué)活性方面,兩者的差異極小。多晶硅和單晶硅可從外觀上加以區(qū)別,但真正的鑒別須通過分析測定晶體的晶面方向、導(dǎo)電類型和電阻率等。
國際多晶硅產(chǎn)業(yè)概況
    當(dāng)前,晶體硅材料是最主要的光伏材料,其市場占有率在90%以上,而且在今后相當(dāng)長的一段時期也依然是太陽能電池的主流材料。
    多晶硅材料的生產(chǎn)技術(shù)長期以來掌握在美、日、德等3個國家7個公司的10家工廠手中,形成技術(shù)封鎖、市場壟斷的狀況。
    多晶硅的需求主要來自于半導(dǎo)體和太陽能電池。按純度要求不同,分為電子級和太陽能級。其中,用于電子級多晶硅占55%左右,太陽能級多晶硅占45%,隨著光伏產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展,太陽能電池對多晶硅需求量的增長速度高于半導(dǎo)體多晶硅的發(fā)展,預(yù)計(jì)到2008年太陽能多晶硅的需求量將超過電子級多晶硅。
    1994年全世界太陽能電池的總產(chǎn)量只有69MW,而2004年就接近1200MW,在短短的10年里就增長了17倍。專家預(yù)測太陽能光伏產(chǎn)業(yè)在二十一世紀(jì)前半期將超過核電成為最重要的基礎(chǔ)能源之一。
    據(jù)悉,美國能源部計(jì)劃到2010年累計(jì)安裝容量4600MW,日本計(jì)劃2010年達(dá)到5000MW,歐盟計(jì)劃達(dá)到6900MW,預(yù)計(jì)2010年世界累計(jì)安裝量至少18000MW。
    從上述的推測分析,至2010年太陽能電池用多晶硅至少在30000噸以上,表2給出了世界太陽能多晶硅工序的預(yù)測。據(jù)國外資料分析報(bào)道,世界多晶硅的產(chǎn)量2005年為28750噸,其中半導(dǎo)體級為20250噸,太陽能級為8500噸,半導(dǎo)體級需求量約為19000噸,略有過剩;太陽能級的需求量為 15000噸,供不應(yīng)求,從2006年開始太陽能級和半導(dǎo)體級多晶硅需求的均有缺口,其中太陽能級產(chǎn)能缺口更大。
    據(jù)日本稀有金屬雜質(zhì)2005年11月24日報(bào)道,世界半導(dǎo)體與太陽能多晶硅需求緊張,主要是由于以歐洲為中心的太陽能市場迅速擴(kuò)大,預(yù)計(jì)2006年, 2007年多晶硅供應(yīng)不平衡的局面將為愈演愈烈,多晶硅價格方面半導(dǎo)體級與太陽能級原有的差別將逐步減小甚至消除,2005年世界太陽能電池產(chǎn)量約 1GW,如果以1MW用多晶硅12噸計(jì)算,共需多晶硅是1.2萬噸,2005-2010年世界太陽能電池平均年增長率在25%,到2010年全世界半導(dǎo)體用于太陽能電池用多晶硅的年總的需求量將超過6.3萬噸。
    世界多晶硅主要生產(chǎn)企業(yè)有日本的Tokuyama、三菱、住友公司、美國的Hemlock、Asimi、SGS、MEMC公司,德國的Wacker公司等,其年產(chǎn)能絕大部分在1000噸以上,其中Tokuyama、Hemlock、Wacker三個公司生產(chǎn)規(guī)模最大,年生產(chǎn)能 力均在3000-5000 噸。
    國際多晶硅主要技術(shù)特征有以下兩點(diǎn):
    多種生產(chǎn)工藝路線并存,產(chǎn)業(yè)化技術(shù)封鎖、壟斷局面不會改變。由于各多晶硅生產(chǎn)工廠所用主輔原料不盡相同,因此生產(chǎn)工藝技術(shù)不同;進(jìn)而對應(yīng)的多晶硅產(chǎn)品技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)、產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)、用途、產(chǎn)品檢測方法、過程安全等方面也存在差異,各有技術(shù)特點(diǎn)和技術(shù)秘密,總的來說,目前國際上多晶硅生產(chǎn)主要的傳統(tǒng)工藝有:改良西門子法、硅烷法和流化床法。其中改良西門子工藝生產(chǎn)的多晶硅的產(chǎn)能約占世界總產(chǎn)能的80%,短期內(nèi)產(chǎn)業(yè)化技術(shù)壟斷封鎖的局面不會改變。
    低成本多晶硅工藝技術(shù)研究空前活躍。除了傳統(tǒng)工藝及技術(shù)升級外,還涌現(xiàn)出了幾種專門生產(chǎn)太陽能級多晶硅的新工藝技術(shù),主要有:改良西門子法的低價格工藝;冶金法從金屬硅中提取高純度硅;高純度SiO2直接制??;熔融析出法;還原或熱分解工藝;無氯工藝技術(shù),Al-Si溶體低溫制備太陽能級硅;熔鹽電解法等。
國內(nèi)多晶硅產(chǎn)業(yè)概況
    我國集成電路的增長,硅片生產(chǎn)和太陽能電池產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,大大帶動多晶硅材料的增長。
    太陽能電池用多晶硅按每生產(chǎn)1MW多晶硅太陽能電池需要11-12噸多晶硅計(jì)算,我國2004年多晶、單晶太陽能電池產(chǎn)量為48.45MW,多晶硅用量為678噸左右,而實(shí)際產(chǎn)能已達(dá)70MW左右,多晶硅缺口達(dá)250噸以上。
    到2005年底國內(nèi)太陽能電池產(chǎn)能達(dá)到300MW,實(shí)際能形成的產(chǎn)量約為110MW,需要多晶硅1400噸左右,預(yù)測到2010年太陽能電池產(chǎn)量達(dá)300MW,需要多晶硅保守估計(jì)約4200噸,因此太陽能電池的生產(chǎn)將大大帶動多晶硅需求的增加。
    2005年中國太陽能電池用單晶硅企業(yè)開工率在20%-30%,半導(dǎo)體用單晶硅企業(yè)開工率在80%-90%,都不能滿負(fù)荷生產(chǎn),主要原因是多晶硅供給量不足所造成的。預(yù)計(jì)多晶硅生產(chǎn)企業(yè)擴(kuò)產(chǎn)后的產(chǎn)量,仍然滿足不了快速增長的需要。
    2005年全球太陽能電池用多晶硅供應(yīng)量約為10448噸,而2005年太陽能用硅材料需求量約為22881噸,如果太陽能電池用多晶硅需求量按占總需求量的65%計(jì),則太陽能電池用多晶硅需求量約為14873噸,這樣全球太陽能電池用多晶硅的市場缺口達(dá)4424噸。2005年半導(dǎo)體用多晶硅短缺 6000噸,加上太陽能用多晶硅缺口4424噸,合計(jì)10424噸,供給嚴(yán)重不足,導(dǎo)致全球多晶硅價格上漲。目前多晶硅市場的持續(xù)升溫,導(dǎo)致各生產(chǎn)廠商紛紛列出了擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃,根據(jù)來自國際光伏組織的統(tǒng)計(jì),至2008年全球多晶硅的產(chǎn)能將達(dá)49550噸,至2010年將達(dá)58800噸。預(yù)計(jì)到2010年全球多晶硅需求量將達(dá)85000噸,缺口26200噸。從長遠(yuǎn)來看,考慮到未來石化能源的短缺和各國對太陽能產(chǎn)業(yè)的大力支持,需求將持續(xù)增長。根據(jù)歐洲光伏工業(yè)聯(lián)合會的2010年各國光伏產(chǎn)業(yè)發(fā)展計(jì)劃預(yù)計(jì),屆時全球光伏產(chǎn)量將達(dá)15GW,設(shè)想其中60%使用多晶硅為原材料,如果技術(shù)進(jìn)步每MW消耗10噸多晶硅,保守估計(jì)全球至少需要太陽能多晶硅5萬噸以上。
    我國多晶硅工業(yè)起步于五、六十年代中期,生產(chǎn)廠多達(dá)20余家,生由于生產(chǎn)技術(shù)難度大,生產(chǎn)規(guī)模小,工藝技術(shù)落后,環(huán)境污染嚴(yán)重,耗能大,成本高,絕大部分企業(yè)虧損而相繼停產(chǎn)和轉(zhuǎn)產(chǎn),到1996年僅剩下四家,即峨眉半導(dǎo)體材料廠,洛陽單晶硅廠、天原化工廠和棱光實(shí)業(yè)公司,合計(jì)當(dāng)年產(chǎn)量為102.2 噸,產(chǎn)能與生產(chǎn)技術(shù)都與國外有較大的差距。
    1995年后,棱光實(shí)業(yè)公司和重慶天原化工廠相繼停產(chǎn)?,F(xiàn)在國內(nèi)主要多晶硅生產(chǎn)廠商有洛陽中硅高科技公司、四川峨眉半導(dǎo)體廠和四川新光硅業(yè)公司、到 2005年底,洛陽中硅高科技公司300噸生產(chǎn)線已正式投產(chǎn),二期擴(kuò)建1000噸多晶硅生產(chǎn)線也同時破土動工,河南省計(jì)劃將其擴(kuò)建到3000噸規(guī)模,建成國內(nèi)最大的硅產(chǎn)業(yè)基地。四川峨眉半導(dǎo)體材料廠是國內(nèi)最早擁有多晶硅生產(chǎn)技術(shù)的企業(yè),2005年太陽能電池用戶投資,擴(kuò)產(chǎn)的220噸多晶硅生產(chǎn)線將于 2006年上半年投產(chǎn),四川新光硅業(yè)公司實(shí)施的1000噸多晶硅生產(chǎn)線正在加快建設(shè),計(jì)劃在2006年底投產(chǎn),此外,云南、揚(yáng)州、上海、黑河、錦州、青海、內(nèi)蒙、宜昌、廣西、重慶、遼寧、邯鄲、保定、浙江等地也有建生產(chǎn)線設(shè)想。
行業(yè)發(fā)展的主要問題
    同國際先進(jìn)水平相比,國內(nèi)多晶硅生產(chǎn)企業(yè)在產(chǎn)業(yè)化方面的差距主要表現(xiàn)在以下幾個方面:
    1、產(chǎn)能低,供需矛盾突出。2005年中國太陽能用單晶硅企業(yè)開工率在20%-30%,半導(dǎo)體用單晶硅企業(yè)開工率在80%-90%,無法實(shí)現(xiàn)滿負(fù)荷生產(chǎn),多晶硅技術(shù)和市場仍牢牢掌握在美、日、德國的少數(shù)幾個生產(chǎn)廠商中,嚴(yán)重制約我國產(chǎn)業(yè)發(fā)展。
    2、生產(chǎn)規(guī)模小、現(xiàn)在公認(rèn)的最小經(jīng)濟(jì)規(guī)模為1000噸/年,最佳經(jīng)濟(jì)規(guī)模在2500噸/年,而我國現(xiàn)階段多晶硅生產(chǎn)企業(yè)離此規(guī)模仍有較大的距離。
    3、工藝設(shè)備落后,同類產(chǎn)品物料和電力消耗過大,三廢問題多,與國際水平相比,國內(nèi)多晶硅生產(chǎn)物耗能耗高出1倍以上,產(chǎn)品成本缺乏競爭力。
    4、千噸級工藝和設(shè)備技術(shù)的可靠性、先進(jìn)性、成熟性以及各子系統(tǒng)的相互匹配性都有待生產(chǎn)運(yùn)行驗(yàn)證,并需要進(jìn)一步完善和改進(jìn)。
    5、國內(nèi)多晶硅生產(chǎn)企業(yè)技術(shù)創(chuàng)新能力不強(qiáng),基礎(chǔ)研究資金投入太少,尤其是非標(biāo)設(shè)備的研發(fā)制造能力差。
    6、地方政府和企業(yè)項(xiàng)目投資多晶硅項(xiàng)目,存在低水平重復(fù)建設(shè)的隱憂。
行業(yè)發(fā)展的對策與建議
    1、發(fā)展壯大我國多晶硅產(chǎn)業(yè)的市場條件已經(jīng)基本具備、時機(jī)已經(jīng)成熟,國家相關(guān)部門加大對多晶硅產(chǎn)業(yè)技術(shù)研發(fā),科技創(chuàng)新、工藝完善、項(xiàng)目建設(shè)的支持力度,抓住有利時機(jī)發(fā)展壯大我國的多晶硅產(chǎn)業(yè)。
   2、支持最具條件的改良西門子法共性技術(shù)的實(shí)施,加快突破千噸級多晶硅產(chǎn)業(yè)化關(guān)鍵技術(shù),形成從材料生產(chǎn)工藝、裝備、自動控制、回收循環(huán)利用的多晶硅產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)線,材料性能接近國際同類產(chǎn)品指標(biāo);建成節(jié)能、低耗、環(huán)保、循環(huán)、經(jīng)濟(jì)的多晶硅材料生產(chǎn)體系,提高我們多晶硅在國際上的競爭力。
   3、依托高校以及研究院所,加強(qiáng)低成本工藝技術(shù)基礎(chǔ)性及前瞻性研究,建立低成本太陽能及多晶硅研究開發(fā)的知識及技術(shù)創(chuàng)新體系,獲得具有自主知識產(chǎn)權(quán)的生產(chǎn)工藝和技術(shù)。
   4、政府主管部門加強(qiáng)宏觀調(diào)控與行業(yè)管理,避免低水平項(xiàng)目的重復(fù)投資建設(shè),保證產(chǎn)業(yè)的有序、可持續(xù)發(fā)展。
    單晶硅是單質(zhì)硅的一種形態(tài),在晶格上整齊的、周期性的、平行的排列起來的硅原子晶體稱為單晶硅。
多晶硅也是單質(zhì)硅的一種形態(tài),有兩個或兩個以上的單晶體組成的晶體硅稱為多晶硅。二者最根本的區(qū)別是硅原子的排列不同。單晶硅的硅原子排列是有序、整齊的。多晶硅的硅原子排列是無序、雜亂的。
    信息整理:www.coffeeupcyclellc.com
 

 

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